六价铬与三价铬

上海市推动四大工艺行业高质量提升发展实施意见（2023-2025）

附件：四大工艺行业重点工艺技术发展指导目录（2023版） 1铸造铸铁：大型船舶、燃气轮机、核电铸件；高端球墨铸铁；高端合金铸铁 2铸钢：核电铸件；高端不锈钢 3有色：高强度铝合金；高强度铜合金；稀有合金 4砂型：树脂砂；覆膜砂；其它有机合成砂；人造砂 5自动造型线：水平、垂直；自动浇筑；潮模砂 6熔模铸造：发动机叶片、汽车铸件 7压铸：汽车、仪表、装备铸件；真空、熔融压铸工艺铸件 83D打印：高端模具、特殊铸件 9智造装备：真空熔炼炉、精炼炉 10锻造大型船用曲轴全纤维模锻成型 11多向可控精确成型 12多工位成型 13精锻成型 14斜球道外星轮精锻 15核电用特殊超大异形锻件 16高温镍基合金冶炼及锻造 17热处理真空热处理 18保护气体加热热处理 19真空化学热处理 20气体化学热处理 21物理/化学气相沉积 22TD模具表面超硬化处理 23感应加热热处理 24激光、离子束加热热处理 25离子注入 26电镀电镀锌镍合金 27铝氧化无镍封孔 28高周期环保化学镀镍 29无甲醛化学镀铜 30三价铬钝化 31无氰锌合金电镀 32氯化钾镀锌、碱性锌酸盐镀锌、镀锌彩色钝化 33低温、无磷脱脂 34热浸锌（不含六价铬钝化） 。

电镀含铬废水的处理技术及资源利用

研究者认为稻草黄原酸酯脱除铬是黄原酸铬盐、氢氧化铬通过沉淀、吸附几种过程共同起作用,但黄原酸铬盐起主要作用此法成本低,反应迅速,操作简单,无二次污染 (四)光催化法 光催化法是近年来在处理水中污染物方面迅速发展起来的新方法,特别是利用半导体作催化剂处理水中有机污染物方面已有许多报道以半导体氧化物(Zno/TiO2)为催化剂,利用太阳光光源对电镀含铬废水加以处理,经90min太阳光照(1182.5W/m2),使六价铬还原成三价铬,再以氢氧化铬形式除去三价铬,铬的去除率达99%以上。

沈阳刘后地电镀公司：钕铁硼电镀扩建项目拟获得环评批示

本次技术改造，全部利用原厂区现有厂房、公用设施，在厂区内改扩建高附加值的钕铁硼产品的电镀项目生产线，新增锌镍合金铜镍、磷化和金刚砂锯、金刚砂轮电镀线 取消六价铬钝化工艺，改为三价铬钝化；完善废水处理系统将镀镍车间含镍废水在车间内进行处理，达标后排放；增加生活污水处理装置，对生活污水进行处理达标后外排； 取消原1t/h燃煤锅炉，改为1.7MW燃气热水锅炉 。

日本进口不锈钢餐刀或铬超标已实施退运处理

铬元素主要以“三价铬”与“六价铬”的形式存在,其中“六价铬”被列为对人体危害最大的化学物质之一,是国际公认的致癌金属物之一,能引起贫血、肾炎、神经炎等疾病,长期与六价铬接触还会引起呼吸道炎症并诱发肺癌或者引起侵入性皮肤损害,严重的六价铬中毒还会致人死亡

中科院研制出土壤修复新材料 亩成本不超30元

中科院合肥物质科学研究院技术生物所吴正岩研究员课题组研制出一种复合纳米材料，将黏土、生物炭等天然材料复配，使其由聚集态变为松散态的网状结构，既能将土壤ph值提升至接近中性，又能够高效地富集和抓取土壤中的有害重金属元素，同时还能将“六价铬”等有害元素转化为安全元素“三价铬” 据介绍，这种新型的土壤修复材料亩均成本只有10元至30元，修复过程直接融入耕种流程之中，不仅使用便捷，相比传统修复方法效率也大幅提高，并且可以制作成粉剂、液体、颗粒等各种形式。

电镀工艺污染及其治理

在酸性条件下，使六价铬还原成三价铬，再加碱调整废水值，形成氢氧化铬沉淀 3.3.2电解法 电解法包括铁板电极电解法、铁屑内闪电电解法 3.3.3活性炭吸附法 常用的方法还有活性炭吸附法。

电镀锌与热镀锌的比较

在汽车运输等行业中应用较广，但需要的是三价铬钝化层、锌镍合金镀封闭涂层，减少六价铬钝化有害、有毒层 2、性能特点 锌镀层较厚，结晶细致、均匀且无孔隙，抗腐蚀性良好；电镀所得锌层较纯，在酸、碱等雾气中腐蚀较慢，鞥有效保护紧固沙件基体，镀锌层经铬酸钝化后形成白色、彩色、军绿色等，美观大方，具有一定的装饰性，由于镀锌层具有良好的延展性，因此可进行冷冲、轧制、折弯等各种成型而不损坏镀层。

国内钢企承担无害化处理各省历史遗留铬渣重任

据了解，烧结炼铁法是目前铬渣无害化处理过程中较为成熟的技术之一，已在国内的一些大型钢铁企业中推广应用该技术充分利用钢铁冶金行业现有的工艺装备和流程，以铬渣替代烧结用部分白云石，通过烧结机和高炉在高温下的强还原作用，将铬渣中的六价铬、三价铬还原为金属铬，既对铬渣彻底解毒，又有效利用了铬渣的资源价值，社会效益、经济效益一举两得 。

国内钢企承担无害化处理各省历史遗留铬渣重任

据了解，烧结炼铁法是目前铬渣无害化处理过程中较为成熟的技术之一，已在国内的一些大型钢铁企业中推广应用该技术充分利用钢铁冶金行业现有的工艺装备和流程，以铬渣替代烧结用部分白云石，通过烧结机和高炉在高温下的强还原作用，将铬渣中的六价铬、三价铬还原为金属铬，既对铬渣彻底解毒，又有效利用了铬渣的资源价值，社会效益、经济效益一举两得 。

曲靖通报铬渣事件进展 去年底无害处理48623吨

处理后的监测化验结果显示，各项指标均优于国家标准值，越钢解毒生产线冲渣水和水淬渣、高炉除尘灰浸出液和陆良化工解毒后受污染土壤浸出液及污水均未检出六价铬，陆良化工解毒生产线在处理过程中污染物排放没有对周围环境造成二次污染 对铬渣无害化处理过程中产生的废料，设立专门的堆放地点统一堆存，所产生的冲渣水循环利用后抽到厂内污水处理站处理；对处理废水产生含三价铬的污泥，先压滤脱水后用解毒生产线处理。

天水市完成重金属排放企业和铅蓄电池企业整治工作

在重金属专项行动中，全市共出动422人次，对137家企业进行了检查，掌握了涉铅、镉、汞、铬和类金属砷等第一类重金属污染物防控企业和涉铜、锡、锌等第二类重金属污染物防控企业产生的废物排放、堆放、处置情况以及铅蓄电池企业废物处置情况目前，我市涉及重金属污染企业共12家，其中涉及含铬电镀行业的第一类重金属污染物防控企业3家；辖区内无涉砷、铅、镉、汞企业；饮用水水源一级、二级保护区内无重金属排放企业；含铬电镀重金属污染物企业有3家，由于我市暂无工业电镀污泥集中处理场所，故这3家单位的电镀污泥在固废库房内自行封存或堆放，存放量约为12.5吨，主要含六价铬和三价铬，监测表明，以上三家企业外排污水中铬未超标或未检出；涉及含铜、锡、锌等行业的第二类重金属污染物防控企业主要有10家，其中天水鑫能电冶炼厂等3家已拆除关闭，其余7家或处于停产状态，或将废渣排入尾矿库，采取封场复土措施，或将含重金属的污泥、废物存放在自有的环保设施中，能及时送有资质的单位进行回收处置，均采取了有效的防护措施。

含铬耐火材料的应用及前景

铬与氧可形成一系列氧化物通常稳定存在的是三价铬与六价铬两种：Cr20与CrO3高价铬氧化物CrO3是强氧化剂，CrO熔点仅188℃，加热分解为低价铬氧化物并析出o：2CRO3=Cr203+3／202CrO可以气相存在，也可溶于水形成铬酸(H2CrO4)或重铬酸(H2Cr207)CrOs是剧毒物质，它与其化合物都会污染环境Cr0俗名铬绿，深绿色粉末，理论密度5．21cm3化学性质稳定，耐酸碱，高温性质稳定，具有很高的硬度和良好的耐火性能。

铬铁矿提取铬后的铬渣处理

该法用于水泥制造：水泥煅烧窑的高温还原气氛能将六价铬还原为无毒的三价铬，铬渣可以起到水泥烧制时氟化钙作用，起矿化剂作用，煤耗可下降5-10%，电耗下降3-6KWh/吨，水泥生产成本降低1.33元/吨 高温熔融解毒，高炉内高温、高还原性、熔融状态下，高炉内焦炭与空气反应生产的CO将六价铬、三价铬等氧化态的铬还原为零价的铬，铬大部分进入到铁水中，达到回收金属铬资源目的。

我国首个钢铁产品获ＲＯＨＳ“绿色”认证

为与我国家电企业共同应对ＲｏＨＳ的“绿色挑战”，武钢自２００６年底开始，备战一年，建立了有害物质管控体系，掌握了六价铬转化为三价铬等核心技术，实现了“环保钢”的生产 “武钢生产的无取向硅钢加贴ＳＧＳ出具的ＲｏＨＳ符合性标志后，可以使产品畅通无阻地出口到欧盟任意一个成员国，也使武钢迈上绿色生产的更高台阶。

我国首个钢铁产品获ＲＯＨＳ“绿色”认证

为与我国家电企业共同应对ＲｏＨＳ的“绿色挑战”，武钢自２００６年底开始，备战一年，建立了有害物质管控体系，掌握了六价铬转化为三价铬等核心技术，实现了“环保钢”的生产 “武钢生产的无取向硅钢加贴ＳＧＳ出具的ＲｏＨＳ符合性标志后，可以使产品畅通无阻地出口到欧盟任意一个成员国，也使武钢迈上绿色生产的更高台阶。

我国首个钢铁产品获ROHS“绿色”认证

作为我国第一代冷轧硅钢产品的专业生产企业，武钢的冷轧硅钢片生产能力已达１２０万吨，成为我国冷轧硅钢片品种最齐全、规模最大的生产基地，其无取向硅钢产品已被广泛应用于变压器、发电机、电动机和家用电器等领域 武钢股份总经理王岺介绍说，为了与我国家电企业共同应对这一“绿色挑战”，武钢自２００６年底开始，全面铺开了无取向硅钢ＲＯＨＳ产品认证工作，建立了有害物质管控体系，推进了六价铬转化为三价铬等核心技术，通过了国际权威检测和认证机构——ＳＧＳ国际公证行的ＲＯＨＳ产品第三方认证。

武钢在国内钢铁行业中首获ROHS认证

作为我国第一代冷轧硅钢产品的专业生产企业，武钢的冷轧硅钢片生产能力已达120万吨，成为我国冷轧硅钢片品种最齐全、规模最大的生产基地，其无取向硅钢产品已被广泛应用于变压器、发电机、电动机和家用电器等领域 武钢股份总经理王岺介绍说，为了与我国家电企业共同应对这一“绿色挑战”，武钢自2006年底开始，全面铺开了无取向硅钢ＲＯＨＳ产品认证工作，建立了有害物质管控体系，推进了六价铬转化为三价铬等核心技术，通过了国际权威检测和认证机构——ＳＧＳ国际公证行的ＲＯＨＳ产品第三方认证。

武钢在国内钢铁行业中首获ROHS认证

作为我国第一代冷轧硅钢产品的专业生产企业，武钢的冷轧硅钢片生产能力已达120万吨，成为我国冷轧硅钢片品种最齐全、规模最大的生产基地，其无取向硅钢产品已被广泛应用于变压器、发电机、电动机和家用电器等领域 武钢股份总经理王岺介绍说，为了与我国家电企业共同应对这一“绿色挑战”，武钢自2006年底开始，全面铺开了无取向硅钢ＲＯＨＳ产品认证工作，建立了有害物质管控体系，推进了六价铬转化为三价铬等核心技术，通过了国际权威检测和认证机构——ＳＧＳ国际公证行的ＲＯＨＳ产品第三方认证。

中科院兰化所开发出环保型电镀新工艺

同传统的六价铬电镀工艺相比，兰州化学物理所开发出的电镀工艺在技术角度上取得了实质性的改进，为实现该新型环保电镀工艺技术的工业化应用奠定了基础该项三价铬电镀工艺的开发成功和不断完善将有望取代传统的六价铬电镀工艺据专家称，这种三价铬电镀硬铬镀层的工艺达到国际先进水平

有毒铬渣的堆浸－厌氧生物处理

通过硫酸盐还原菌将废水中的硫酸根还原为硫化氢，再由硫化氢还原六价铬为无害的三价铬从而达到消除污染的目的，由于采用生物技术不会对环境造成二次污染，处理过程是一个完全的绿色过程；在处理铬渣的同时可以同步处理其他行业的有机废水，达到以废治废的目的 应用预测： 　　经过简单改造后可以应用于各种含重金属硫酸盐废水（如硫化矿床排水等）和强氧化性有毒废渣废水的处理方面